合成制药废水处理技术研究-物化法处理

对于不易生化或生物毒性较强的高浓度制药废水，可以通过物化处理消除毒性，提高可生化性，以保证后续生物处理工艺正常运行。对于不能达标的生化处理出水，采用物化处理进一步消除不可生化的污染物，以实现达标排放;目前用于制药废水处理的物化方法主要有以下几种工艺:混凝沉淀、吸附、气浮、焚烧法和反渗透和氧化工艺等。氧化技术是国内外近年来废水处理技术研究的，对处理难降解的有机废水比较有效。合成制药废水中含有大量的抗生素和高浓度的有机物，氧化技术能氧化分解有毒有害大分子有机物，提高废水的可生化性，使后续处理难度减小。氧化技术包括化学氧化、电化学氧化、光催化氧化、超声氧化、氧化联合技术。近几年对制药废水的处理研究主要集中在物化处理中的氧化技术。

(1)Fenton法、光Fenton法

Tekin采用Fenton氧化提高制药废水的可生化性，确定氧化和絮凝阶段的值分别为3.5和7.0。当H2O2/Fe2+摩尔比为150～250时，COD的去除效率高。当H2O2/Fe2+摩尔比为155时，COD去除率为45%～65%。Martinez等采用Fen-ton试剂对制药废水的处理效果进行了研究。过氧化氢和铁离子浓度分别为3mol/L和0.3mol/L，此时的COD去除率为56.4%。Sirtori等研究了光Fenton和生物联合工艺处理主要物质为萘啶酮酸(45mg/L)的制药废水的降解特性，研究者先采用光-Fenton提高其可生化性，然后采用生物法处理。当H2O2投加量为66mmol/L时萘啶酮酸就可被*降解。Badawy等考察了Fenton和生物处理联合工艺处理BOD/COD为0.25～0.30的制药废水，现有的工艺表明，生物处理很难处理难降解的有机物和副产品，Fenton氧化法作为预处理工艺提高废水的可生化性，保证进一步的生物处理。

(2)氧化联用技术

Melero研究了多相催化湿式过氧化法(CW-PO)处理制药废水，采用Fe2O3/SBA-15纳米复合催化剂处理合成制药废水，催化剂先在批式搅拌釜反应器确定氧化系统的重要参数，如温度、pH、氧化剂的投加量等，在上流式固定床反应器中，该催化剂对TOC去除有很好的活性，TOC去除率为60%，经过55h的反应催化剂还保有很高的活性，废水的BOD/COD从0.20增大到0.30。Boroski[8]采用电凝和光催化法(UV/TiO2/H2O2)组合工艺处理制药废水和化妆品废水，电凝法采用的参数为:阴极/阳极(12.50cm×2.50cm×0.10cm)，电流密度为763A/m2，反应时间90min，pH为6.0，浊度和COD的去除率分别达到91%和86%。后续的TiO2光催化法在pH3.0，反应时间4h，TiO2和H2O2投加量分别为0.25g/L、10mmol/L时，进水COD为1753mg/L时电凝出水COD降为160mg/L，光催化法出水COD降为50mg/L。Gotvajn研究了采用湿式空气氧化法(WAO)作为预处理处理制药废水发酵液的处理效果，湿式空气氧化法预处理后制药废水的微生物毒性降低，制药废水的可生化性有较大提高。